2026-09-15T18:04:59Zhttps://riubu.ubu.es/oai/requestoai:riubu.ubu.es:10259/77902023-09-05T22:01:36Zcom_10259_2699col_10259_2727
Oca Casado, Mª Leticia
2023-09-04T11:43:15Z
2023-09-04T11:43:15Z
2022
http://hdl.handle.net/10259/7790
10.36443/10259/7790
Al abordar un problema de determinación analítica, han de tenerse en cuenta tanto aspectos
fisicoquímicos como características instrumentales de cara a desarrollar un procedimiento de
análisis válido. Estas variables no son realmente independientes unas de otras: una estrategia
multivariante donde la correlación y la covarianza juegan un papel esencial refuerza el camino al
éxito, como evidencia esta tesis doctoral. Herramientas quimiométricas multivariantes como la
regresión PLS, la estimación de la capacidad de detección multivariante, las funciones de
deseabilidad y el diseño de experimentos, junto con técnicas multivía como las descomposiciones
PARAFAC y PARAFAC2 demuestran a lo largo de esta tesis su idoneidad para aumentar la
exactitud, sensibilidad, especificidad y robustez de procedimientos multirresiduo basados en
espectroscopía o en cromatografía acoplada a espectrometría de masas destinados a la
determinación de la composición de alimentos (Queso Zamorano) y la detección de distintas
familias químicas (tranquilizantes, bisfenoles y plastificantes) en alimentos (carne, productos
lácteos mediante simulantes alimentarios) y en productos en contacto con alimentos (vajilla, vasos
y tetinas infantiles). En concreto, la especificidad requerida para todo procedimiento analítico
diseñado para sustancias altamente reguladas es perfectamente asegurada mediante el uso de
descomposiciones PARAFAC. Dicha especificidad, basada en la denominada ventaja de segundo
orden que presenta, por ejemplo, la cromatografía acoplada a espectrometría de masas, puede no
alcanzarse si se siguen metodologías tradicionales cuando no es posible conseguir una resolución
de picos completa o existen interferentes en la muestra.
Por otro lado, esta tesis revela la importancia de la elección de la variable respuesta en un estudio
analítico, hecho clave en el proceso de desarrollo de todo Espacio de Diseño Analítico, en
consonancia con las recientes aproximaciones de autoridades regulatorias y de organismos
internacionales para trasladar el paradigma de la Calidad por el Diseño (Quality by Design, QbD) al
laboratorio.
When facing an analytical determination problem, both physicochemical and instrumental
features should be considered so as to develop a valid analytical method. All those variables are
not actually independent from each other, so a multivariate framework where correlation and
covariance play a key role strengthens the way to that success, as every study in this doctoral
thesis consistently shows. In this sense, multivariate chemometric tools such as Partial Least
Squares regression, detection capability estimation based on multivariate curves, D-optimal
designs, both full and fractional factorial designs and desirability functions, together with
multiway techniques like PARAFAC and PARAFAC2 decomposition have proven their
suitability in enhancing accuracy, sensitivity, specificity and robustness of both spectroscopy- and
chromatography-mass-spectrometry-based multiresidue procedures on different chemical families
(tranquillizers, bisphenols and plasticizers), foodstuffs (Queso Zamorano, meat) and migrating food
materials (tableware, glasses and infant dummies). In particular, the specificity required for every
analytical method and specifically for those dealing with regulated substances has been fully
ensured by the use of PARAFAC decompositions on three-way tensors; that specificity, which is
founded on its so-called second-order advantage, can fail if traditional methodologies are followed
whenever a poor resolution is achieved or whether interferents are present in the sample. The
importance of a wise selection of the response variable for an analytical study has also been
revealed, which should be kept in mind to succeed in the statement of any analytical Design
Space, as the recent approaches to extend the Quality by Design paradigm into the analytical
laboratory claim.
eng
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
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Calidad
Identificación inequívoca
Cromatografía−Espectrometría de masas
Análisis multivía
Diseño de experimentos
Quality
Unequivocal identification
Chromatography−Mass spectrometry
Multiway analysis
Design of experiments
Ensuring analytical quality in regulated markets through multivariate, multiway and DoE strategies
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis