2026-05-14T13:36:34Zhttps://riubu.ubu.es/oai/requestoai:riubu.ubu.es:10259/77932025-05-27T22:42:18Zcom_10259_2699col_10259_2727
Repositorio Institucional de la Universidad de Burgos
advisor
Fernández Rodríguez, Manuel A.
advisor
Suárez Pantiga, Samuel
author
Velasco Pérez, Noelia
other
Universidad de Burgos. Departamento de Química. Área de Química Orgánica
2023-09-05T08:37:08Z
2023-09-05T08:37:08Z
2022
http://hdl.handle.net/10259/7793
10.36443/10259/7793
Uno de los principales retos de la Química Orgánica es el diseño de nuevos
métodos de síntesis para la obtención de moléculas orgánicas habitualmente
difíciles de acceder por otras vías. En este sentido, nuestro grupo de investigación
se centra en el estudio de nuevos métodos de Síntesis Orgánica, para el desarrollo
de metodologías más eficaces y sencillas, que permitan acceder a compuestos con
un alto valor añadido.
En concreto, los compuestos que contienen azufre despiertan un gran interés
debido a su rica reactividad y a su presencia en numerosos productos naturales,
compuestos bioactivos, fármacos, materiales, alimentos o agroquímicos, entre
otros. De este modo, en el trabajo recogido en la presente tesis doctoral se
pretende diseñar y desarrollar nuevas estrategias sintéticas para la obtención de
compuestos organosulfurados. Para ello, se abordan cinco líneas de estudio
basadas, de manera general, en la síntesis de compuestos de azufre mediante
nuevos procesos catalizados por metales de transición, ácidos de Brønsted y
reactivos electrófilos.
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En primer lugar, se estudia la reacción de acoplamiento cruzado de tioles con
haluros de alquenilo y pseudo-haluros catalizada por complejos de paladio,
mediante una nueva estrategia de acoplamiento cruzado C‒S.
En segundo lugar, se investiga la síntesis de sulfuros de propargilo basada en
reacciones de sustitución nucleofílica directa de alcoholes de propargilo con
tioles, catalizadas por ácidos de Brønsted. Posteriormente, se estudia la
reactividad de estos compuestos alquinílicos en procesos de cicloisomerización,
para acceder a compuestos cíclicos de azufre de 6 o 5 miembros. Para ello, se han
desarrollado metodologías de hidroarilación o yodocarbociclación mediadas por
catalizadores metálicos y reactivos electrófilos respectivamente.
Por último, se aborda el estudio de reactividad de las sales de sulfonio,
interesantes compuestos de azufre que presentan unas excepcionales
características para su aplicación en síntesis orgánica. Así, se estudia la
reactividad de estas sales en reacciones catalizadas por metales de transición para
acceder a nuevos productos organosulfurados poliinsaturados y/o cíclicos, como
benzo[b]tiofenos.
One of the major challenges in Organic Chemistry is the design of new synthetic
methods to afford organic molecules usually difficult to access by other routes. Our
research group has been working in the development of new methods in Organic
Synthesis for years, focusing on:
• Study of new strategies to prepare functionalised heterocyclic compounds based
on the use of organometallic compounds, such as carbolithiation reactions,
palladium-catalyzed cross-coupling, or ortho-metallation reactions.
• Research of new intermolecular o intramolecular cycloaddition reaction,
catalysed by transition-metal complexes (Au, Ag, Cu, Pt) or cyclisation reaction
mediated by electrophilic compounds, like iodinated derivatives.
• Survey of nucleophilic substitution reactions of alcohol with different
nucleophiles (OH, NH, SH,…) by Brønsted acid catalysts.
Based on these research lines, this work aims to design and develop new synthetic
strategies to obtain organosulphur compounds. For that purpose, five lines of study will
be addressed, which are described in the following chapters. This thesis focuses on the
synthesis of sulphur compounds through new processes catalysed by transition metals,
Brønsted acids and electrophilic cyclisation.
Firstly, the cross-coupling reaction of thiols, alkenyl halides, and pseudo-halides
catalysed by palladium complexes is studied. A new strategy for the formation of C‒S
bonds is examined, to obtain alkenyl thioethers.
Secondly, the synthesis of propargyl sulfides is investigated based on direct
nucleophilic substitution reactions of propargyl alcohols with thiols catalysed by
Brønsted acids. Afterward, the reactivity of these interesting alkynyl products is studied
in cyclisation processes to gain access to 6- or 5-membered cyclic sulphur compounds.
Transition metal catalysed reactions and electrophilic cyclisation will be explored for this
objective.
Finally, the study of a new type of sulphur compound, sulphonium salts, will be
approached. The reactivity of these salts will be studied in transition metal catalysed
reactions to access new polyunsaturated and/or cyclic organosulphur products.
spa
Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional
Azufre
Tioéteres
Acoplamiento cruzado
Catálisis
Cicloisomerización
Sulphur
Thioethers
Cross‒coupling
Catalysis
Cycloisomerization
Síntesis de compuestos orgánicos de azufre mediante el empleo de catalizadores metálicos, reactivos electrófilos y ácidos de brønsted
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
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URL
https://riubu.ubu.es/bitstream/10259/7793/1/Velasco_Perez_Noelia.pdf
File
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