RT info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
T1 Reactividad de α-litiobencil éteres: Síntesis de propano-1,3-dioles, alquenil éteres y derivados hidrobenzo[c]cromenos
A1 Sedano Labrador, Carlos
A2 Universidad de Burgos. Departamento de Química. Área de Química Orgánica
K1 α-litiobencil éteres
K1 Aldol-Tishchenko
K1 Olefinación de Peterson
K1 Desaromatización
K1 Hidrobenzo[c]cromenos
K1 Química orgánica
K1 Chemistry, Organic
K1 2306.11 Compuestos Organometálicos
AB En la presente Tesis Doctoral se ha estudiado la α-litiación selectiva de diferentes bencil éteres y el empleo de los organolíticos α-oxígeno funcionalizados resultantes como como intermedios en estrategias sintéticas que permiten acceder a productos oxigenados altamente funcionalizados. La Tesis está estructurada en tres capítulos principales. En el primero de ellos, se ha estudiado la α-litiación de bencil éteres y su combinación con la reacción aldol-Tishchenko en un proceso one-pot, resultando en la preparación diastereoselectiva de propano-1,3-dioles. Este procedimiento está basado en la generación de un enolato intermedio por adición de los α-litiobencil éteres a ésteres carboxílicos y su posterior reacción con formaldehído, lo cual desencadena la reacción aldol-Tishchenko. Alternativamente, se ha descrito un procedimiento de síntesis de propano-1,3-dioles a partir de α-oxicetonas que permite solventar algunas limitaciones de la estrategia que parte de los éteres bencílicos.  En el segundo capítulo, se han preparado y estudiado la reactividad de α-litio-α-sililbencil éteres, los cuales han sido de gran utilidad en la preparación de diferentes productos oxigenados con una gran versatilidad sintética, mediante el enfrentamiento a reactivos electrofílicos tales como halogenuros de alquilo, aldehídos, cetonas y epóxidos.  En el tercer capítulo se ha abordado el estudio de la α-litiación de bencil biaril éteres, lo cual ha permitido describir un nuevo proceso de desaromatización de arilos no activados mediante una reacción de carbolitiación intramolecular. La presencia de un resto alcoxi en el resto fenilo que es desaromatizado ha permitido ampliar la variedad estructural de los productos resultantes, accediéndose así a productos de elevado interés sintético. Adicionalmente, la presencia de anillos aromáticos fusionados ha permitido describir un patrón de desaromatización diferente resultando en estructuras pseudohelicoidales.
YR 2023
FD 2023
LK http://hdl.handle.net/10259/8892
UL http://hdl.handle.net/10259/8892
LA spa
DS Repositorio Institucional de la Universidad de Burgos
RD 16-may-2024